Критерии направленности

Критерии направленности и глубины протекания самопроизвольных процессов в неизолированных системах

1. Пусть T, V = const

Функция Гельмгольца (свободная энергия Гельмгольца):

Для обратимого процесса:

Вводится понятие "условный экстремум". Различают условный абсолютный минимум и условный относительный минимум.

Абсолютному минимуму соответствует наименьшее из всех возможных значений функций Гельмгольца, совместимых с данными закрепленными значениями T и V.

Условный абсолютный минимум функции Гельмгольца соответствует истинному (стабильному) состоянию равновесия.

Условный относительный минимум функции Гельмгольца соответствует так называемому метастабильному состоянию равновесия. Особенностью метастабильного состояния является то, что в нем система может находиться сколь угодно долго.

2. Пусть p, T = const

Функция Гиббса (свободная энтальпия Гиббса):

Также имеются условный абсолютный минимум и условный относительный минимум, но в условиях постоянства давления и температуры.